熱力学 エントロピー

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[編集] エントロピー

ある温度Tの物体に対して 熱dQが与えられたときその物体は 
dS = \frac {dQ} T
のエントロピーを得たという。 この値を用いて第2法則を書き換えることが出来る。 ある温度T1T2(T1 > T2)の物体を(物体1,物体2とする。) 接触させたとき、第2法則は ある量の熱がT1の物体からT2の物体に移されることを予言する。 このとき、それぞれの物体が得たエントロピーの量を計算すると 物体1については、 
d S _1 = -\frac {d Q} {T _1}
が得られ、物体2については 
d S _2 = \frac {d Q} {T _2}
が得られる。2つを合わせた場合を全系と呼び、全系のエントロピーを dStot と書くと、 
d S _{\textrm{tot}} = dQ (\frac 1 {T _2} -\frac 1 {T _1}) >0
が得られる。 このことから、第2法則は "全系のエントロピーが増大する方向に熱の移動が起こる。" と書き直すことが出来る。

また、 dQ = TdS の関係を用いて、第1法則を書き換えることが出来る。 dQ = dUdW を書き換えて、 dU = TdS + dW が得られる。 特に気体について dW = − PdV となるものとして、圧力を定義すると dU = TdSPdV が得られる。

(注意:これは可逆過程を考えたときの記述です。不可逆過程を考えたときは ...)

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